Leg pertama akan digelar pada 19-20 Agustus 2014 dan leg kedua dilaksanakan pada 26-27 Agustus 2014.
Sepuluh tim pemenang pada babak ini akan bergabung bersama 22 tim yang otomatis lolos ke fase grup Liga Champions. Sementara itu, tim yang kalah akan bermain pada Liga Europa.
Berikut hasil undian play-off Liga Champions:
Champions Route
Maribor Vs Celtic
Salzburg Vs Malmo
Aalborg BK Vs Apoel
Steaua Vs Ludogorets
Slovan Bratislava Vs BATE Borisov
League Route
Besiktas Vs Arsenal
Standard Liege Vs Zenit
Kobenhavn Vs Bayer Leverkusen
Lille OSC Vs FC Porto
Napoli Vs Atheltic Bibao