Terdapat dua partai yang mempertemukan klub dari satu negara, yakni Juventus kontra Fiorentina dan Sevilla melawan Real Betis. Bahkan, Sevilla dan Betis berasal dari satu kota yang sama.
Leg pertama akan dilangsungkan pada 13 Maret 2014. Selanjutnya, tim tamu pada pertemuan pertama akan bergantian menjamu lawannya dalam leg kedua yang akan berlangsung 20 Maret 2014.
Berikut ini adalah hasil undian babak 16 besar Liga Europa:
AZ Alkmaar (Belanda) Vs Anzhi Makhachkala (Rusia)
Ludogorets (Bulgaria) Vs Valencia (Spanyol)
FC Porto (Portugal) Vs Napoli (Italia)
Olympique Lyon (Perancis) Vs Viktoria Plzen (Ceko)
Sevilla (Spanyol) Vs Real Betis (Spanyol)
Tottenham Hotspur (Inggris) Vs Benfica (Portugal)
FC Basel (Swiss) Vs FC Salzburg (Austria)
Juventus (Italia) Vs Fiorentina (Italia)