Sepasang gol Napoli dicetak oleh Gonzalo Higuain (29) dan Lorenzo Insigne (67), sementara gol Dortmund merupakan buah kesalahan Camilo Zuniga ketika mengantisipasi umpan silang Marco Reus pada menit ke-87.
Sejak menit ke-45, Dortmund bermain dengan sepuluh pemain karena kiper Roman Weidenfeller menerima kartu merah karena handsball ketika berusaha mengantisipasi pergerakan Higuain di luar kotak penalti.
Menurut catatan UEFA, sepanjang pertandingan, Dortmund menguasai bola sebanyak 44 persen dan menciptakan delapan peluang emas dari 13 usaha, sementara Napoli melepaskan sembilan tembakan akurat dari 14 percobaan.
"Kami jelas tak menunjukkan kemampuan terbaik kami hari ini, tetapi kami belum kehilangan apa-apa. Kami tahu sejak sebelum pertandingan bahwa Napoli adalah tim yang sangat kuat," ujar Klopp.
"Performa kami di babak kedua lebih baik dan kami berhasil mendapatkan gol. Ada tembakan yang membentur mistar, meski bermain dengan sepuluh orang. Jadi, tidak semuanya buruk hari ini," tambahnya.
"Atmosfer di sini (San Paolo) fantastis dan suporter kami luar biasa. Kemenangan ini bagus untuk kepercayaan diri kami. Mari kita lihat seberapa jauh kami melangkah (di Liga Champions musim ini)," ujar Pelatih Napoli, Rafael Benitez.
Simak breaking news dan berita pilihan kami langsung di ponselmu. Pilih saluran andalanmu akses berita Kompas.com WhatsApp Channel : https://www.whatsapp.com/channel/0029VaFPbedBPzjZrk13HO3D. Pastikan kamu sudah install aplikasi WhatsApp ya.